铝灰酸溶一步法制造聚合氯化铝，是国内采用最广，成本最低，设备最简单的制造方法之一。
铝灰的主要成分是铝，新鲜铝灰中铝主要有两种形态，一种为分散度较大的金属铝细粒，一种为非晶型AL2O3和γ-AL2O3的混合物。两种形态的铝均能与盐酸进行激烈的放热反应，反应可分为溶出、水解、聚合三个过程。一些铝灰中含有α-AL2O3,这部分铝的活性很低，在盐酸中很难溶出，因而使溶出率降低。
随着铝的溶出和盐酸的消耗，PH值逐步升高，促使配位水发生水解，水解产生的盐酸又促使铝的溶出反应继续进行。在水解不断进行中，又发生着在相邻两个铝水解形态间的OH架桥聚合，聚合的结果减少了水解产物的浓度，从而促使水解继续进行。溶出、水解、聚合互相交替促成，使反应向高铝浓度、高盐基度、高聚合度方向发展。控制反应投料配比和反应时间，就能制得氧化铝含量和盐基度合格的聚合氯化铝溶液。
铝的溶出反应为放热反应，如果控制盐酸浓度、投料顺序和投料速度，就能合理利用反应热，使反应不需热源而进行自然反应。通过自然反应，产品的盐基度可以直接达到60%以上，因而也就不必耗碱来进行盐基度调整。
